上海工程技术大学2026年807物理化学考研大纲及参考书目

　　《物理化学》考试大纲

　　科目代码：807;科目名称：物理化学

　　参考书目：《物理化学》第六版(南京大学编)，高等教育出版社，2022年

　　考试题型：选择题(10题，每题3分，共计30分)、填空题(10题，每题3分，共计30分)、计算题(6题，每题15分，共计90分)

　　考试内容：(提到页码、公式、图表均为参考书目相应内容)

　　上册

　　第2章 热力学第一定律

　　概念：

　　1)会判断：三类体系(隔离、封闭、开放)、强度性质与广度(容量)性质、状态函数与过程量、体积功与非体积功。

　　2)热力学能改变量(ΔU=W+Q)，焓(H=U+pV)的定义式，恒压(容)反应热和热容关系式(p87公式2.14-15及下面一行摩尔热容公式)。

　　3)知道理想气体热力学能与焓、热容都是温度的单值函数(p89)。

　　4)稳定单质的判断(p112)，注意白磷和石墨分别作为P和C的最稳定单质。

　　分析：

　　Joule-Thomson系数判断节流膨胀前后温度随压力变化，分别为正、负、零值时的意义(mJ-T，p101公式2.39及解释内容)

　　计算：

　　1)简单过程(反抗恒外压、等温可逆)的体积功、热、DU、DH(参考题型见第3章)

　　2)Hess定律的应用(p142，习题2.28)

　　2)利用燃烧焓、生成焓计算反应焓变(p142，习题2.29)

　　3)单(双)原子理想气体等容热容和等压热容计算及相互关系(p90公式2.23)

　　第3章 热力学第二定律

　　概念：

　　1)熵的定义(可逆热温商，DS=QR/T)。

　　2)吉布斯与亥姆霍兹自由能定义(G=H-TS、A=U-TS)。

　　分析：

　　1)绝热过程的判断及过程熵变为零。

　　2)熵判据、吉布斯自由能判据、亥姆霍兹自由能判据及适用范围(3.11节)

　　计算：

　　1)隔离系统的熵变(DSiso)、封闭系统体系、环境和总熵变(DSsys、DSsur、DSiso)

　　2)熵变计算(3.7节)

　　3)吉布斯自由能与亥姆霍兹自由能计算(3.12节)

　　参考习题：

　　1)p218，习题3.17(该题包括第2章功、热、热力学能、焓的计算，注意单原子与双原子理想气体的热容定值不同)(重点考察)

　　2)p220，习题3.27

　　第4章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用

　　概念：

　　1)偏摩尔量与化学势定义(p228公式4.10;p235公式4.20;注意下标)，知道只有吉布斯自由能的偏摩尔量与化学势形式相同。

　　2)逸(活)度与逸(活)度因子。

　　3)理想液态混合物定义及其通性、理想稀溶液定义。

　　分析：

　　1)会用化学势判断过程自发性，或判断不同体系的化学势大小(上册p235，化学势在相平衡中的应用)

　　例题： 373 K， pө下，液态水和水蒸气的化学势分别为μ(l) 和μ(g)，两者的关系为：μ(l) = μ(g) (>，<，=,不能确定)

　　计算：

　　1)偏摩尔量计算(p288，习题4.4)

　　2)气体混合物化学势(p238公式4.28;p240公式4.37)

　　3)拉乌尔定律与亨利定律的应用(4.6节、4.9节，公式计算。p289，习题4.8;p290习题4.12)

　　4)含活度的拉乌尔和亨利定律应用(p291，习题4.24)(重点考察)

　　5)稀溶液依数性计算(p291，习题4.23)

　　第5章 化学平衡

　　概念：

　　1) 偏摩尔量与化学势定义(p228公式4.10;p235公式4.20;注意下标)，知道只有吉布斯函数的偏摩尔量和化学势形式相同

　　2) 经验平衡常数计算(注意p314，公式5.75下面一行结论)

　　分析：

　　标准平衡常数判断反应方向与自发性(p308公式5.49及说明内容)

　　计算：

　　1)标准吉布斯函数的计算与应用(5.3节)

　　利用标准摩尔吉布斯函数估计反应可能性

　　化学反应焓和熵变求反应的标准吉布斯函数

　　标准平衡常数与标准生成吉布斯自由能相互计算

　　标准生成吉布斯自由能计算(p319例题5.1)

　　2)复相反应平衡、反应限度(p308)

　　3)解离压力(p312)

　　4)反应吉布斯自由能和转折温度估算(p399公式5.99、公式p341公式5.101)

　　参考习题：

　　1)p353，习题5.19

　　2)p354，习题5.22-23

　　第6章 相平衡

　　概念：

　　相律、独立组分数、三相点、恒沸点(p379)、会溶点(p382)、转熔温度、固溶体

　　分析：

　　1)单组分相图、二组分相图相律分析

　　2)二组分稳定和不稳定化合物相图绘制、相区组成和自由度分析(重点考察)

　　3)步冷曲线的绘制(p385)

　　4)精馏(p377)

　　5)水蒸气蒸馏，共沸物沸点与两组分沸点关系(p383)

　　计算：

　　1)克拉佩龙方程、克-克方程(p365)

　　2)杠杆规则(p376)

　　下册

　　第8-10章 电化学

　　概念：

　　正负极、阴阳极、氧化还原反应;电导率、摩尔电导率和离子独立运动定律;离子强度、平均活度因子;三类电极;液接电势;分解电压;超电势;极化(浓差极化、电化学极化);鲁金毛细管(p131)

　　分析：

　　1)电导率、摩尔电导率和电解质浓度的关系(图8.11-12);

　　2)电池图示，看图示写反应方程、根据方程式写图示;

　　3)原电池和电解池极化曲线(p132，图10.4)

　　计算：

　　1)法拉第电解定律

　　2)电动势和电极电势的Nernst方程(重点考察)

　　3)电化学热力学(重点考察)

　　4)标准电动势求平衡常数

　　参考习题：

　　p115，习题9.5;p119，习题9.26;p120，习题9.29(1)

　　第11-12章 化学动力学

　　概念：

　　(非)基元反应、质量作用定律、反应级数、反应分子数;复杂反应速率常数特点;

　　分析：

　　反应速率与温度关系的类型(p210，图11.6)

　　计算：

　　1)简单级数反应(重点：一级、二级反应)(重点考察)

　　2)阿伦尼乌斯方程(反应活化能)(重点考察)

　　参考习题：

　　p232，习题11.12;p233，习题11.16;p234，习题11.18

　　第13章 表面物理化学

　　概念：

　　表面张力;附加压力(公式13.15);黏湿、浸湿、铺展，接触角，杨氏润湿方程(p364);表面(非)活性物质、表面活性剂结构、分类、用途，临界胶束浓度(13.7节)

　　第14章 胶体分散系统和大分子溶液

　　概念：

　　分散系统分类(表14.1);胶团结构;丁达尔效应(14.4节);聚沉值(p465-466);乳状液分类与判断(W/O和O/W，p472)

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