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802 物理化学2026年考试大纲
一、考试的基本要求
学生应系统地掌握物理化学的基本概念和基本理论,能熟练运用
热力学第一定律、热力学第二定律、多组分系统热力学、化学平衡原
理、相平衡原理、电化学知识、动力学原理和界面化学知识,分析和
解决具体问题。
二、考试方式和考试时间
闭卷考试,总分150,考试时间为3小时。
注意:不准带计算器
三、参考书目
1.刘建兰,等.物理化学.第2版. 北京:化学工业出版社,2021.
2.刘俊吉,等.物理化学.第6版. 北京:高等教育出版社,2017.
四、试题类型:
主要包括单项选择题、填空题、简答题、计算题、相图题、证明
题等类型,在保持题型相对固定的前提下,根据每年的考试要求对题
型做一定的微调。
五、考试内容及要求
第一部分 气体的性质与液化
掌握:理想气体的概念与微观特征,理想气体状态方程的适用条
件;分压定律和分体积定律;范德华方程中常数的影响因素和常数的
单位;液体的饱和蒸气压、沸点及相对湿度的概念及其影响因素。
熟悉:实际气体的液化及临界参数,临界状态的特征;压缩因子
概念;对比参数的概念。
第二部分 热力学第一定律
1
掌握:运用热力学第一定律计算理想气体pVT变化过程、相变
过程以及化学反应过程中的热、功、热力学能变和焓变;体积功的计
算;化学反应的摩尔恒容热与摩尔恒压热的关系。
熟悉:系统的分类;性质的分类;平衡态具备的条件;热、功和
反应进度等概念;热力学第一定律的文字叙述;理想气体的摩尔定容
热容和摩尔定压热容;不同系统关于标准状态的规定;物质的和
概念;基希霍夫公式;可逆过程的概念与特征;节流膨胀后热
力学性质的变化、节流膨胀系数。
第三部分 热力学第二定律
掌握:理想气体pVT变化过程、相变过程以及化学反应过程中
的熵变、亥姆霍兹函数变化值与吉布斯函数变化值的计算;系统的熵
变、环境的熵变和隔离系统的熵变的计算;运用麦克斯韦关系式计算
实际气体变化过程中的熵变;克劳修斯-克拉佩龙方程。
熟悉:卡诺热机工作原理与热机效率;热力学第二、第三定律的
文字叙述、熵的物理意义;熵判据、亥姆霍兹函数判据与吉布斯函数
判据的适用条件;热力学基本方程、对应系数关系式以及它们在解题
中的应用。
第四部分 多组分系统热力学
掌握:偏摩尔体积的计算;化学势大小的比较;理想液态混合物
的气-液平衡计算;根据实际液态混合物的气液平衡计算活度与活度
因子;稀溶液依数性的计算。
熟悉:偏摩尔量的定义、Gibbs-Duhem公式;化学势的定义;拉
乌尔定律和亨利定律的适用条件;理想气体和实际气体的化学势公
式、用化学势定义实际气体的逸度与逸度因子公式;理想液态混合物、
理想稀溶液和真实液态混合物的化学势公式;理想液态混合物的混合
2
性质;影响亨利常数、凝固点下降常数和沸点升高常数的因素。
第五部分 化学平衡
掌握:恒容和恒压条件下平衡常数及平衡组成的计算;温度对平
衡常数影响的范特霍夫方程及其相关计算;分解压力和分解温度的概
念,系统多种反应平衡共存时组成的计算。
熟悉:标准平衡常数的书写、不同表示法理想气体常数之间的关
系;不同形式的方程式之间标准平衡常数的换算关系;运用分压商与
平衡常数大小的比较判断化学反应的方向;系统压力的改变、恒容和
恒压两种不同条件下加入惰性组分、改变反应物摩尔配比等因素对平
衡移动的影响。
第六部分 相平衡
掌握:相数、物种数、组分数和自由度数的计算;二组分理想液
态混合物系统p-x相图,计算该系统平衡时的压力、组成及气、液相
物质的量;二组分凝聚系统T-wB(或T-x)相图的解析:各相区、三
相线和特殊的点所代表的稳定相区以及自由度数,绘制步冷曲线;二
组分凝聚系统相图的绘制。
熟悉:水的相图;二组分系统理想液态混合物的p-x和T-x相图
及其互换关系;二组分真实液态混合物的气-液平衡相图,最大正偏
差和最大负偏差在p-x和T-x相图上的互换关系,精馏原理;易挥发
组分或难挥发组分在气相和液相中的摩尔分数大小关系;液体部分互
溶的气-液平衡相图,运用杠杆规则计算共轭溶液相的质量;水蒸气
蒸馏原理;低共熔点温度、转熔温度、固溶体等概念。
第七部分 电化学
掌握:电导率、摩尔电导率和浓度之间的相关计算;离子平均活
度、平均活度因子和平均质量摩尔浓度的计算公式;电极反应和电池
3
反应的正确书写;原电池热力学相关的计算,能斯特方程相关的计算;
电极电势和电动势的计算;原电池的设计,通过原电池设计实现第一
类电极的标准电极电势、第二类电极的标准电极电势和溶度积常数三
者之间的换算;在考虑超电势的情况下,运用电极电势的大小关系判
断电解时的电极反应与电解产物。
熟悉:原电池与电解池、阴极与阳极、正极与负极概念;迁移数、
电迁移率的概念,迁移数与离子运动速率、所迁移电荷量的关系,迁
移数的测定方法;电导率、摩尔电导率分别与浓度之间的定性关系;
离子独立运动定律及电导测定的应用;离子平均活度因子与浓度及电
解质价型之间的定性关系;离子强度的计算公式;可逆电池具备的条
件,熟悉原电池表达式;原电池的书写形式与电动势及吉布斯自由能
变化之间的关系;标准氢电极的概念、盐桥的相关知识;电极的分类
和电极反应的正确书写;同种元素不同价态离子间标准电极电势的计
算方法;分解电压、析出电势的概念;电极极化和超电势的概念、极
化的分类、极化对电极电势的影响结果。
第八部分 化学反应动力学
掌握:几种简单级数反应的速率积分形式及其基本特征;温度对
速率常数影响的阿伦尼乌斯方程以及活化能的概念,反应级数确定的
计算,与阿伦尼乌斯方程、级数等有关的动力学计算;近似处理法。
熟悉:同一化学反应中不同物质的反应速率及其速率常数的内在
关系;基元反应和质量作用定律、反应级数和反应分子数的关系;掌
握速率方程级数确定的常用方法;典型复合反应速率方程的常规处理
方法;掌握链反应的基本特征。
第九部分 界面化学
掌握:Laplace 方程和毛细现象;应用开尔文公式进行计算,能
4
运用Laplace 方程和开尔文公式通过计算说明产生过热液体的根本原
因;Langmuir 吸附理论的基本假设、Langmuir吸附方程及相关的计
算;运用吉布斯吸附等温式计算溶液表面吸附。
熟悉:表面张力的概念、用不同热力学函数定义的表面张力,掌
握物质的本性和温度对表面张力的影响,学会比较不同物质之间表面
张力的大小关系;产生亚稳状态的根本原因和亚稳状态的具体表现;
物理吸附与化学吸附的区别、吸附热力学;润湿的概念、润湿现象的
具体表现、接触角与杨氏方程;表面吸附量概念,正吸附和负吸附概
念;了解有关表面活性剂的知识。
六、命题说明
试卷中所用物理量的符号均以刘建兰等主编的《物理化学》第二
版为准。
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