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题号:893
《高分子化学与物理》考试大纲
一、考试组成:
高分子化学与物理考试内容包括高分子化学和高分子物理,各占75分。
二、考试内容:
(一)高分子化学
1. 自由基聚合
(1)适合自由基聚合单体的结构特点,常用引发剂及氧化还原引发体系的引发
机理。
(2)自由基聚合机理:四种基元反应(链引发、链增长、链终止和链转移),能
按照给定条件,写出各基元反应的化学式。
(3)动力学:(1)引发剂引发自由基聚合反应微观动力学方程,掌握给定单体
转化率所需反应时间关系;(2)动力学链长的计算;(3)熟悉某些因素(如
温度、物料浓度、基元反应速率等)对聚合速率及分子量的影响规律;(4)
链转移反应对聚合度的影响。
(4)自由基反应的阻(缓)聚机理,能写出一些常见的阻聚剂(如醌类、酚类、
硝基苯)的阻聚反应式。
(5)可控/“活性”自由基聚合的方法和原理。
2. 自由基共聚合(主要是二元共聚)
(1)共聚物组成方程的推导方法(重点是d[M]-[M]和F1-f1两个方程)和特定
条件下(r1,r2确定)组成方程的简化形式。
(2)r1=r2=1; r1=r2=0; r1<1,r2<1;r1>1,r2>1; r1<1,r2>1; r1>1,r2<1 六种共聚物组成曲
线图,恒比点出现的条件和关系。
(3) 共聚物组成随转化率升高的变化规律,当竟聚率给定后,根据初始投料情
况(f1=(f1)恒,f1>(f1)恒和 f1<(f1)恒)提出控制共聚物组成保持均匀的措
施。
(4)单体与自由基的相对活性及其影响因素。
(5)根据两种单体在Q-e图上的相对位置判断其共聚方式。
3. 聚合方法
(1)四种聚合方法(本体、 溶液、悬浮、乳液)的基本配方,工艺特点,产品质
量等。每种聚合方法所能生产的常规产品。
(2)悬浮聚合的分散、保护及成粒机理。
(3)传统乳液聚合的聚合机理,乳液聚合动力学。
4. 离子聚合
(1)适合正、负离子聚合的单体结构特点。
(2)正、负离子聚合常用的引发体系。
(3)正、负离子聚合机理。(链引发、增长、终止、转移等基元反应)
(4)溶剂对中心离子对形态的影响,进而影响聚合速率和大分子链结构的规整
性。
(5)活性大分子概念,利用活性大分子制备一些带官能团的大分子(遥爪大分
子)。
(6)开环聚合单体的结构特点,几种常见环单体(如环醚,环酰胺,环酯)的
聚合机理。
5. 配位聚合
(1)齐格勒-拉塔引发剂的基本组成及化学反应。
(2)齐格勒-拉塔引发剂引发的配位聚合机理(单金属,双金属模型)和定位机
理。
(3)共轭二烯配位聚合机理。
6. 逐步聚合
(1)线型缩聚机理和特点。
(2)线型缩聚过程中可能发生的副反应(环化、降解、交换反应)。
(3)线形缩聚动力学:(1)不可逆线形缩聚动力学;(2)可逆平衡线形缩聚动
力学:密封体系和副产物未完全排除。
(4)线形缩聚物的聚合度:反应程度、平衡常数、基团数比副产物残留浓度与
聚合度之间的关系。
(5)线形缩聚物的聚合度分布。
(6)体型缩聚的特点及凝胶化概念。
(7)用卡罗泽斯方法和统计法估算凝胶点PC,与实测值偏差的原因。
(8)典型缩聚物的合成。
7. 聚合物的化学反应
(1)聚合物化学反应的分类与特征。
(2)高分子降解反应机理(热降解、光降解、氧、光力学降解)。
(3)聚合物老化机理,实质及防老化的措施。
(4)纤维素的化学改性。
(5)燃烧机理和燃烧剂。
8. 综合知识
(1)高分子的基本概念、分类及结构特点及高分子结构式。
(2)高分子分子量的统计方法和多分散性表征,聚合机理对多分散性的影响。
(3)比较连锁反应与逐步反应的特点。
(4)单体结构对聚合机理的选择性(给出若干单体和若干引发剂,能正确组配
并说明按何种机理聚合)。
(5)准确表述常用专业术语。
(二)高分子物理
考试要求:
掌握高分子物理的基本概念、原理及方法,能综合运用基础理论解释高聚物
的各种物理性能及现象,掌握高聚物结构-分子运动-性能的关联性。
考试内容
1. 高分子链的结构
(1)高分子链的近程结构,支化和交联,均聚物及共聚物的键接方式,高分子
链的构型。
(2)高分子链柔性的本质,高分子链的内旋转与柔性,构象,内旋转位能及内
旋转位垒,高分子链柔性的表征,影响高分子链柔性的因素,高分子链的末端距,
等效自由连接链。
(3)常用高聚物分子量及分子量分布的测试方法及原理。
2. 高分子的聚集态结构
(1)高聚物分子间及分子内的相互作用力,内聚能及内聚能密度。
(2)高聚物的结晶形态,结晶高聚物的结构 ,部分结晶高聚物的结构模型,结
晶度及其测试方法。
(3)高聚物的非晶态及结构模型。
(4)高聚物取向的概念,取向单元,取向方式,和取向度及其测试方法。
(5)高聚物的液晶态,液晶高分子的分类(包括主链型液晶及侧链型液晶及其
结构示意,溶致型液晶和热致型液晶及其形成条件,近晶型、向列型、胆甾型的
结构特点),典型的高分子液晶。
(6)共混高聚物的结构与性能特点。
3. 高聚物的分子运动及转变
(1)高聚物分子运动的特点。
(2)线型非晶态高物、结晶高聚物、体型高聚物的力学状态及其分子运动机理。
(3)高聚物的玻璃化转变,玻璃化转变的自由体积理论,玻璃化转变温度及影
响因素。
(4)高聚物的次级松弛,次级松弛的运动单元,次级松弛与性能的关系。
(5)高聚物的结晶能力与结构的关系,结晶过程及结晶动力学(Avrami方程),
影响高聚物结晶速率的因素。
(6)结晶高聚物的熔融过程的特点,影响高聚物熔点的因素。
(7)高聚物的黏性流动的机理,影响高聚物流动温度的因素。
4. 高聚物的屈服与断裂
(1)高聚物的应力-应变行为及其分子运动机理,应力-应变曲线体现的物理量。
(2)高聚物的冷拉与强迫高弹形变。
(3)高聚物的屈服过程及特征。
(4)高聚物剪切带与银纹的结构特点、形成条件。
(5)高聚物的脆性断裂与韧性断裂。
(6)高聚物的理论强度与实际强度。
(7)影响高聚物强度和韧性的因素。
5. 高聚物的高弹性
(1)高聚物高弹性的特点与本质。
(2)平衡高弹态的热力学分析和实验评价。
(3)橡胶状态方程及其意义。
(4)影响高聚物高弹性的因素。
6. 高聚物的黏弹性
(1)高聚物的静态黏弹性的现象、机理、表征及其与温度、时间的关系。
(2)高聚物的动态黏弹性的现象、机理、表征及其与温度、频率的关系。
(3)高聚物的DMA谱图及其应用。
(4)高聚物线性黏弹性的玻尔兹曼叠加原理及力学模型,它们所能描述的线性
黏弹性行为。
(5)时-温等效原理及其应用。
7. 高聚物熔体的流变性
(1)流动方式,牛顿流体及非牛顿流体的流变曲线及流变方程。
(2)高聚物熔体剪切流动的特征,影响高聚物熔体切黏度的因素。
8. 高聚物的电性能
(1)表征高聚物电性能的参数。
(2)高聚物的极化与介电性,影响介电性的因素。
(3)高聚物的绝缘电阻率及击穿强度。
9. 高分子溶液
(1)高聚物的溶解过程。
(2)高聚物溶解的热力学解释。
(3)高聚物溶剂的选择原则。
(4)高分子链在溶液中的分子构象和尺寸。
(5)哈金斯参数及第二维利系数的物理意义。
(6)交联高聚物的溶胀。
三、参考书目:
1. 潘祖仁,高分子化学,2011,第五版,化学工业出版社,北京
2. 焦剑,高分子物理, 2025年,化学工业出版社,北京
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