沈阳化工大学

　　2026年硕士研究生入学考试初试自命题科目考试大纲

　　科目代码：802 科目名称：物理化学(不含实验)

　　一、考查目标与要求

　　1.《物理化学上》主要研究化学变化和相变化的平衡规律，通过本课程的学习，学生应

　　比较牢固地掌握物理化学基本概念及计算方法，同时还应得到一般科学方法的训练和逻辑思

　　维能力的培养。这种训练和培养贯穿于课程教学的整个过程中，使学生体会和掌握怎样由实

　　验结果出发进行归纳和演绎，或由假设和模型上升为理论，并结合具体的条件应用理论解决

　　实际问题的方法。

　　【专业课必备：2026考研自命题考试大纲】

　　2.物理化学(下)主要研究化学变化和相变化的平衡规律和变化速率规律，本课程主要

　　包括化学动力学、电化学和界面化学及胶体化学几个部分。通过本课程的学习，学生应比较

　　牢固地掌握物理化学基本概念及计算方法，同时还应得到一般科学方法的训练和逻辑思维能

　　力的培养。

　　二、考试内容

　　绪论

　　(一)本章基本要求

　　1.了解物理化学课程的内容;

　　2.了解学习物理化学的要求及方法;

　　3.理解物理量的表示和对数中的物理量，掌握量值计算。

　　(二)主要内容

　　1.物理化学课程的内容

　　2.学习物理化学的要求及方法

　　3.物理量的表示及运算

　　第一章 气体的pVT关系

　　(一)本章基本要求

　　1.理解理想气体模型和摩尔气体常数，掌握理想气体状态方程;

　　1

　　2.理解混合物的组成和理想气体状态方程对理想气体混合物的应用，掌握理想气体的分压定

　　律和分体积定律;

　　3.了解气体的临界状态和气体的液化理解液体的饱和蒸汽压;

　　4.了解真实气体的pVm

　　- p 图、范德华方程;

　　5.理解对应状态原理，了解普遍化压缩因子图。

　　(二)主要内容

　　1.理想气体状态方程

　　2.理想气体混合物

　　3.真实气体的液化及临界参数

　　4.真实气体状态方程

　　5.对应状态原理及普遍化压缩因子图

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　　第二章 热力学第一定律

　　(一)本章基本要求

　　1.理解系统与环境、状态与状态函数、广度量和强度量、热力学平衡态、过程与途径、状态

　　函数法、热与功、体积功、热力学能;

　　2.掌握热力学第一定律，了解焦耳实验及意义，理解理想气体的热力学能和焓;

　　3.理解恒容热、恒压热及焓，掌握恒容热、恒压热及焓的计算，盖斯定律;

　　4.理解恒压与恒容摩尔热容的关系，掌握气体恒容变温过程、恒压变温过程和凝聚态物质变

　　温过程热、功、热力学能变和焓变的计算;

　　5.理解相、相变焓;

　　6.理解反应进度、化学反应计量式及物质的标准态，摩尔反应焓，标准摩尔反应焓;

　　7.理解标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓，恒压反应热与恒容反应热的关系，掌握由标准摩

　　尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓，基希霍夫公式，非恒温反应过程热的计算;

　　8.理解气体可逆膨胀压缩过程、理想气体恒温可逆过程和理想气体绝热可逆过程，掌握理想

　　气体绝热可逆过程方程式、可逆过程功、热、热力学能变和焓变的计算，掌握理想气体绝热

　　不可逆过程功、热、热力学能变和焓变的计算;

　　9.了解焦耳-汤姆逊实验，理解节流膨胀的热力学特征与焦耳-汤姆逊系数。

　　(二)主要内容

　　1.热力学基本概念及术语

　　2.热力学第一定律

　　3.恒容热、恒压热及焓

　　2

　　4.摩尔热容

　　5.相变焓

　　6.化学反应焓

　　7.标准摩尔反应焓的计算

　　8.可逆过程与可逆体积功

　　9.节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应

　　第三章 热力学第二定律

　　(一)本章基本要求

　　1.理解自发过程、自发过程的共同特征、热力学第二定律;

　　2.理解卡诺循环和卡诺热机效率，掌握热机效率的表达;

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　　3.理解熵、熵的物理意义，熵增原理、熵判据;

　　4.掌握环境熵变、凝聚态物质变温过程熵变、气体恒容变温、恒压变温过程熵变、理想气体

　　pVT 变化过程熵变的计算，掌握可逆相变与不可逆相变过程熵变的计算;

　　5.理解热力学第三定律、规定熵、标准熵、标准摩尔反应熵，掌握标准摩尔反应熵的计算;

　　6.理解亥姆霍兹函数和吉布斯函数、亥姆霍兹函数判据和吉布斯函数判据，掌握恒温过程亥

　　姆霍兹函数变和吉布斯函数变的计算;

　　7.掌握热力学基本方程(考核概率10%)，要求理解吉布斯-亥姆霍兹方程和麦克斯韦关系式;

　　8.掌握克拉佩龙方程、克劳修斯-克拉佩龙方程。

　　(二)主要内容

　　1.热力学第二定律

　　2.卡诺循环与卡诺定理

　　3.熵与克劳修斯不等式

　　4.熵变的计算

　　5.热力学第三定律和化学变化过程熵变的计算

　　6.亥姆霍兹函数和吉布斯函数

　　7.热力学基本方程及麦克斯韦关系式

　　8.热力学第二定律在单组分系统相平衡中的应用

　　第四章 多组分系统热力学

　　(一)本章基本要求

　　1.了解吉布斯-杜亥姆方程，理解偏摩尔量，偏摩尔量之间的函数关系;

　　3

　　2.了解多组分多相系统的热力学公式，理解化学势，多组分单相系统的热力学公式，掌握化

　　学势判据及应用;

　　3.理解纯真实气体的化学势，真实气体混合物中任一组分的化学势，掌握标准化学势的定义，

　　纯理想气体的化学势，理想气体混合物中任一组分的化学势;

　　4.了解逸度因子的计算，理解逸度与逸度因子;

　　5.掌握拉乌尔定律和亨利定律;

　　6.理解理想液态混合物的定义，掌握理想液态混合物中任一组分的化学势的表示及理想液态

　　混合物的混合特征;

　　7.了解各组成标度表示的溶质的化学势，理解分配定律，掌握理想稀溶液的定义，理想稀溶

　　液溶剂和溶质的化学势;

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　　8.了解活度，理解真实液态混合物与真实溶液的活度和活度因子;

　　9.掌握理想稀溶液的依数性质。

　　(二)、主要内容

　　1.偏摩尔量

　　2.化学势

　　3.气体组分的化学势

　　4.逸度与逸度因子

　　5.拉乌尔定律和亨利定律

　　6.理想液态混合物

　　7.理想稀溶液

　　8.活度与活度因子

　　9.稀溶液的依数性

　　第五章 化学平衡

　　(一)本章基本要求

　　1.理解化学反应的平衡条件及反应的摩尔吉布斯函数变;

　　2.掌握化学反应的等温方程和标准平衡常数，了解其它平衡常数，理解相关化学反应的标准

　　平衡常数之间的关系;

　　3.掌握标准平衡常数、平衡组成、平衡转化率的计算;

　　4.掌握温度对平衡常数的影响——范特霍夫方程;

　　5.掌握压力、惰性组分、反应物配比对转化率的影响;

　　4

　　(二)主要内容

　　1.化学反应的方向及平衡条件

　　2.理想气体化学反应的的等温方程及标准平衡常数

　　3.平衡常数及平衡组成的计算

　　4.温度对标准平衡常数的影响

　　5.其它因素对理想气体反应平衡的影响

　　第六章 相平衡

　　(一)本章基本要求

　　1.理解相、自由度、组分数、物种数、相平衡的概念，掌握相律及其应用;

　　2.理解过冷水、亚稳平衡、三相点、系统点的概念，掌握水的相图;

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　　3.理解液相线、气相线、相点、泡点、露点的概念，掌握二组分理想液态混合物的气-液平

　　衡相图;

　　4.理解一般正偏差、一般负偏差、最大正偏差、最大负偏差、恒沸点、恒沸混合物的概念，

　　掌握非理想完全互溶双液系蒸气压—组成图和沸点-组成图;

　　5.理解部分互溶双液系和完全不互溶双液系中共轭溶液、临界会溶点，理解液体的相互溶解

　　度、共轭溶液的饱和蒸汽压;

　　6.了解绘制相图的溶解度法，理解低共熔点、低共熔混合物、步冷曲线的概念，掌握热分析

　　法;

　　7.了解转熔温度，掌握生成化合物的二组分凝聚系统相图;

　　8.理解固态完全互溶系统和固态部分互溶系统相图;

　　(二)主要内容

　　1.相律

　　2.单组分系统相图

　　3.二组分理想液态混合物的气-液平衡相图

　　4.二组分真实液态混合物的气-液平衡相图

　　5.二组分液态部分互溶系统和完全不互溶系统的气-液平衡相图

　　6.二组分固态不互溶系统的液-固平衡相图

　　7.生成化合物的二组分凝聚系统相图

　　8.二组分固态互溶系统的液-固平衡相图

　　5

　　第七章 电化学

　　(一)本章基本要求

　　1.掌握电解质溶液的导电机理和离子迁移数的概念;

　　2.掌握电导、电导率和摩尔电导率的概念与计算;

　　3.掌握电导测定的应用:弱电解质解离度、解离平衡常数计算和难溶盐溶解度计算;

　　4.掌握电解质溶液活度、平均活度、平均活度因子计算及离子强度、德拜-休克尔极限公式;

　　5.掌握可逆电池、电池图示及电池电动势的测定;

　　6.掌握能斯特方程的应用;

　　7.掌握原电池反应热力学函数计算及标准平衡常数计算;

　　8.掌握电极的种类及原电池设计;

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　　9.了解电解与极化和原电池与电解池极化的差别。

　　(二)主要内容

　　1.电极过程、电解质溶液及法拉第定

　　2.离子迁移数

　　3.电导、电导率、摩尔电导率、离子独立运动定律和电导测定的应用

　　4.电解质的平均离子活度因子及德拜—休克尔极限公式

　　5.可逆电池及其电动势的测定

　　6.原电池热力学及能斯特方程

　　7.电极电势、液体接界电势和原电池电动势的计算

　　8.电极的种类

　　9.原电池的设计

　　10.分解电压

　　11.极化作用

　　12.电解时电极反应

　　第十章 界面现象

　　(一)本章基本要求

　　1.理解液体的表面张力、表面功和表面吉布斯函数的概念;

　　2.掌握弯曲液面的附加压力和微小液滴的饱和蒸气压的计算;

　　3.掌握朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式;

　　4.掌握接触角、杨氏方程和铺展系数;

　　6

　　5.掌握吉布斯吸附等温式;

　　6.了解表面活性剂的概念、结构与应用。

　　(二)主要内容

　　1.界面张力及其影响因素

　　2.弯曲液面的附加压力及其后果和微小液滴的的饱和蒸汽压—开尔文公式

　　3.亚稳状态及新相的生成

　　4.固体表面的物理吸附与化学吸附

　　5.兰缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式

　　6.液固界面：接触角与杨氏方程、润湿现象

　　7.溶液表面的吸附现象、表面过剩与吉布斯吸附等温式

　　沈阳化工大学研究生院

　　8.表面活性物质在吸附层的定向排列

　　第十一章 化学动力学

　　(一)本章基本要求

　　1.掌握化学反应速率的定义、基元反应;

　　2.掌握基元的速率方程-质量作用定律;

　　3.掌握速率方程的积分形式-零级反应、一级反应、二级反应和n级反应;

　　4.掌握半衰期法确定速率方程;

　　5.掌握温度对反应速率的影响、活化能及阿伦尼乌斯方程;

　　6.了解典型的复合反应-对行反应、平行反应和连串反应;

　　7.掌握复合反应速率方程的近似处理法-选取控制步骤法、平衡态近似法和稳态近似法;

　　8.气体反应的碰撞理论和势能面与过渡状态理论;

　　9.了解光化学反应第一定律和第二定律;

　　10.了解光化学反应的机理及速率方程;

　　11.掌握催化作用的基本特征。

　　(二)主要内容

　　1.化学反应的速率与速率方程

　　2.速率方程的积分形式-零级反应、一级反应、二级反应和n级反应

　　3.速率方程的确定- 尝试法、初始速率法、半衰期法和隔离法

　　4.温度对反应速率的影响，活化能及阿伦尼乌斯方程

　　5.典型复合反应- 对行反应、平行反应和连串反应

　　7

　　6.复合反应速率的近似处理方法- 选取控制步骤法、稳态近似法和平衡态近似法

　　7.链反应-单链反应的特征、由单链反应的机理推导速率方程

　　8.气体反应的碰撞理论

　　9.势能面与过渡状态理论

　　10.光化学反应

　　11.催化作用的通性

　　考试内容范围：以上每章基本要求中的所有内容。

　　三、课程教材与参考书目

　　1.课程教材：

　　沈阳化工大学研究生院

　　[1]天津大学物理化学教研室编，《物理化学》(上、下册)(第六版)，高等教育出版社出版、

　　2017 年12月。

　　2.参考书目：

　　[1] 傅献彩主编，《物理化学》(第五版)，高等教育出版社，2006年。

　　[2] 印永嘉主编，《物理化学简明教程》(第三版)，人民教育出版社，1992年。

　　[3] 傅玉普主编，《多媒体物理化学》(第三版)，大连理工大学出版社，1998年。

　　[4] 何美、周华锋主编，《物理化学简明双语教程》，中国石化出版社，2011年。

　　[5] 沈阳化工大学物理化学教研室编，《物理化学学习指导》。

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